Phase behaviour and dynamics in ethylammonium halide salts

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  1. Get@NRC: Phase behaviour and dynamics in ethylammonium halide salts (Opens in a new window)
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TypeArticle
Journal titleCanadian Journal of Chemistry
Volume82
Pages15171526; # of pages: 10
Abstract1H and 2H NMR spin-lattice relaxation times (T1) have been studied as a function of temperature to obtain activation energies for the threefold reorientations of CH3 groups (Ea = 22.83, 18.95, and 18.39 kJ mol�1) and NH3 groups (Ea = 47.64, 45.31, and 28.74 kJ mol�1) in the -phases of ethylammonium chloride, -bromide, and -iodide, respectively, for comparison with barriers determined from Raman torsional frequencies. T1, 2H NMR lineshapes, and DSC studies have been used to clarify the existence of a phase transition above room temperature in all three salts, and the absence of a transition at low temperature. 2H NMR lineshape analysis indicates a rapid n-fold (probably fourfold) reorientation of the whole molecule in the -phase. This motion occurs about an axis in the molecular CCN mirror plane in the bromide and iodide. In the chloride, the axis is in the plane perpendicular to the bisector of the DCD bond angle.Key words: ethylammonium halides, solid state 1H and 2H NMR, molecular dynamics, rotational barriers, phase behaviour.On a mesur� les temps de relaxation spin-r�seau (T1) en RMN du 1H et du 2H, en fonction de la temp�rature, dans les phases respectivement du chlorure, du bromure et de l'iodure d'�thylammonium afin de d�termin� les �nergies d'activation des r�orientations ternaires des groupes CH3 (Ea = 22,83, 18,95 et 18,39 kJ mol�1) et des groupes NH3 (Ea = 47,64, 45,31 et 28,74 kJ mol�1) et de pouvoir les comparer avec les valeurs des barri�res d�termin�es � partir des fr�quences de torsion Raman. On a utilis� les valeurs des T1, les formes des raies en RMN du 2H et des �tudes d'analyse calorim�trique diff�rentielle (ACD) pour clarifier l'existence d'une transition de phase au-dessus de la temp�rature ambiante, dans chacun des trois sels, et de l'absence d'une transition � basse temp�rature. L'analyse de la forme des raies de la r�sonance du 2H indique qu'il se produit une r�orientation rapide, probablement quaternaire, de l'ensemble de la mol�cule dans la phase . Dans le bromure et l'iodure, ce mouvement se produit autour d'un axe dans le plan miroir CCN. Dans le chlorure, l'axe se trouve dans un plan perpendiculaire � la bissectrice de l'angle de liaison DCD.Mots cl�s : halog�nures d'�thylammonium, RMN du 1H et du 2H � l'�tat solide, dynamique mol�culaire, barri�res � la rotation, comportement des phases.[Traduit par la R�daction]
Publication date
Linkhttp://www.ingentaconnect.com/content/nrc/cjc/2004/00000082/00000010/art00014
AffiliationNational Research Council Canada; NRC Steacie Institute for Molecular Sciences
Peer reviewedNo
NPARC number12338940
Export citationExport as RIS
Report a correctionReport a correction
Record identifierf88c63f8-9811-421c-a3c1-3b369bc1f6cb
Record created2009-09-11
Record modified2016-05-09
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